您好！关于向境外控股75%的股东支付120万元技术指导费所涉及的代扣代缴所得税计算问题，以下是详细的解答过程：

首先，根据中国税法的相关规定，对于非居民企业在中国境内未设立机构、场所而取得的来源于境内的技术指导费，应按照“源泉扣缴”的方式缴纳所得税，通常税率为10%。以下是计算步骤：

1. 确定应纳税所得额：
应纳税所得额 = 支付的技术指导费金额
在您的问题中，应纳税所得额 = 120万元。

2. 确定代扣代缴的所得税率：
根据中国税法，非居民企业源泉扣缴的所得税税率通常为10%。

3. 计算代扣代缴的所得税：
代扣代缴的所得税 = 应纳税所得额 × 所得税率
代扣代缴的所得税 = 120万元 × 10% = 12万元。

4. 代扣代缴：
根据计算结果，你需要在支付技术指导费时，先行代扣代缴12万元作为该股东的所得税，再进行支付。

注意事项：
- 请确保在进行扣缴前，了解最新的税法规定和税率，税法可能会有调整。
- 若涉及外币支付，还需要根据汇率进行相应的换算。
- 代扣代缴的税额应及时足额上缴税务局，以免产生滞纳金等额外费用。

建议在实际操作前，咨询专业税务人员或税务机关，确保代扣代缴过程的准确无误。

希望我的回答能够帮到您，如果还有其他疑问，请随时提问。祝您工作顺利！