首先，签发商业汇票购买原材料时，会计分录需要体现出企业的负债（应付票据）和资产（原材料）的增加。以下是标准的会计分录：

借：原材料
应交税费——应交增值税（进项税额）
贷：应付票据

至于应该编制转账凭证还是付款凭证，这取决于具体的会计处理流程：

1. **转账凭证**：
- 当签发商业汇票作为支付手段，并不立即涉及现金或银行存款的减少时，应该编制转账凭证。
- 转账凭证主要用于记录不涉及现金和银行存款业务的会计分录。

2. **付款凭证**：
- 如果签发商业汇票后，随即与供应商进行了结算，且涉及到企业银行存款的减少，则需要编制付款凭证。
- 付款凭证通常用于记录企业支付现金或通过银行转账支付款项的情况。

在大多数情况下，签发商业汇票购买原材料时，若不立即支付现金或转账，应编制**转账凭证**。

以下是具体操作步骤：

**转账凭证编制步骤**：
1. 在转账凭证上填写日期、凭证号。
2. 在借方账户填写“原材料”及相应的金额和进项税额，在贷方账户填写“应付票据”及相应金额。
3. 记得在摘要栏内注明“签发商业汇票购买原材料”。
4. 核对无误后，由经办人签字，会计主管审核签字。
5. 最后将凭证装订保存，以备查账。

希望以上解答能够满足您的要求，如果还有任何疑问，请随时提问，我会耐心为您解答。