尊敬的提问者，要修改招商银行网上支付的每日最高付款额度，您可以按照以下步骤操作：

1. 登录招商银行个人网上银行系统。

2. 在首页找到“支付管理”或者“支付额度设置”选项，通常位于页面的左侧菜单或者中部区域。

3. 点击进入后，您可以看到“支付额度设置”的相关信息。

4. 在“每日最高支付限额”一栏，您可以查看到当前的限额，并可通过点击旁边的“修改”或“设置”按钮来调整额度。

5. 输入您希望设置的新支付额度，点击“确认”或“提交”。

以下是注意事项：

- 首次修改时，系统可能会要求您验证身份，比如发送短信验证码或使用U盾等安全工具。
- 每日最高支付额度是有上限的，具体上限根据您的账户等级和银行规定而异。
- 为了账户安全，建议不要将支付额度设置得过高。
- 如果您在操作过程中遇到困难，可以联系招商银行的客服，他们会提供专业的帮助。

如果以上步骤无法解决您的问题，请您及时联系招商银行客服，他们会为您提供更加详细和个性化的服务。

希望我的回答能够帮助到您，祝您使用招商银行服务愉快！