您好！根据您的提问，针对超过24米高且藏书超过100万册的建筑是否属于一类高层以及是否需要设置防烟楼梯间的问题，我进行了以下检索和分析：

1. 根据我国《建筑设计防火规范》(GB50016-2014)，高层建筑分为一类和二类。其中，一类高层建筑指的是高度超过24米的公共建筑。

2. 对于藏书超过100万册的建筑，通常这类建筑被归类为大型图书馆或档案馆。根据《建筑设计防火规范》，大型图书馆属于重要公共建筑，一般按照一类高层建筑的要求进行防火设计。

3. 关于防烟楼梯间的设置，根据《建筑设计防火规范》，一类高层建筑应设置防烟楼梯间。这是为了确保在火灾发生时，人员能够通过防烟楼梯间安全疏散。

综上所述，对于您提到的超过24米高且藏书超过100万册的建筑，它属于一类高层建筑。因此，根据我国相关建筑规范，该建筑应该设置防烟楼梯间。

希望我的回答能够满足您的需求，如有其他问题，请随时提问。我会竭诚为您解答。祝您工作顺利！