一级消防工程师报考时，工作年限证明是必不可少的报名材料。以下单位开具的证明才被视为有效：

1. **消防技术服务机构**：这些机构包括消防设施检测与维护、消防安全监测与检查、消防技术咨询与消防安全评估、火灾事故技术分析等消防安全技术工作相关单位。

2. **消防安全重点单位**：
- 商场（市场）、宾馆（饭店）、体育场（馆）、会堂、公共娱乐场所等公众聚集场所；
- 医院、养老院和寄宿制的学校、托儿所、幼儿园；
- 各级机关；
- 广播电台、电视台和邮政、通信枢纽；
- 客运车站、码头、民用机场；
- 公共图书馆、展览馆、博物馆、档案馆以及具有火灾危险性的文物保护单位；
- 发电厂（站）和电网经营企业；
- 易燃易爆化学物品的生产、充装、储存、供应、销售单位；
- 服装、制鞋等劳动密集型生产、加工企业；
- 重要的科研单位；
- 其他一旦发生火灾可能造成重大人身伤亡或者财产损失的单位。

此外，以下单位开具的工作证明同样有效：
- **消防队**：指各级公安消防队和专职消防队；
- **建筑设计院**：从事建筑设计及相关工作的单位；
- **消防设施施工企业**：从事消防设施安装和维护的企业。

请注意，开具工作证明的单位必须与您的工作经验相符，且证明中应明确您的消防安全技术工作内容。只有这样的工作证明才会在报考一级消防工程师时被认可。

希望这些信息能够帮助您顺利报考，如果您还有其他疑问，请随时提问。祝您考试成功！