合同员考试报考条件如下：

1. 具有中华人民共和国国籍；
2. 遵守国家法律法规，具有良好的品行；
3. 年满18周岁；
4. 具有教育部门认可的学历或者工作经历。

针对您的问题，您妹妹作为高中生，如果年龄已满18周岁，理论上是可以报考合同员考试的。但具体情况还需参考当地人事考试机构发布的招考公告，因为不同地区和不同年份的招考条件可能会有所差异。

为了确保回答的准确性，建议您关注以下事项：

1. 详细了解当地人事考试机构发布的合同员考试招考公告，了解具体的报考条件、报名时间、考试时间等信息；
2. 咨询当地人事考试机构或相关部门，确认您妹妹是否符合报考条件；
3. 做好备考准备，合同员考试涉及的知识面较广，包括法律法规、合同管理、谈判技巧等。

希望以上回答对您有所帮助，祝您妹妹考试顺利！如有其他问题，请随时提问。